耐高温树脂
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苯基氯硅烷单体

2021-09-30

有机硅工业中除了前述甲基氯硅烷是很重要的原料外,在硅原子上连接苯基基团的苯基氯硅烷单体也是不可少的原料单体。因为有它参与合成制得的有机硅化合物具有很好的耐热性和耐辐照性。用苯基氯硅烷单体作为组分生产的含苯基的硅树脂是制备电绝缘浸渍漆的重要组分。也因为有与有机基团相容性比甲基好的特性,故含苯基的有机硅单体是改性合成树脂涂料的必要组分。


含苯基的有机硅单体有好多种,一种是一个硅原子上只有一个或两个苯基的苯基氯硅烷;一种是一个硅原子上既有苯基又有甲基的如苯基甲基二氯硅烷,所以制法也各异。苯基氯硅烷可以用苯或氯化苯为原料,用高压或缩合法制取。也可以用直接法合成,即在铜的催化作用下直接合成苯基氯硅烷,但是这种方法所制得的苯基氯硅烷中会含有致癌的联苯。而不含联苯的苯基氯硅烷和甲基苯基二氯硅烷的合成工艺比较复杂,要用缩合法合成。国内在研发缩合法苯基氯硅烷和甲基苯基二氯硅烷的力度不是很大,所以工业上一直是以氯苯为原料的直接法合成苯基氯硅烷;


早在上一世纪中叶,沈阳化工研究院和上海造漆厂分别开展过卧式搅拌床直接合成苯基氯硅烷的工作。由于涂料工业要提高产品性能,需要在涂料中引入与有机树脂相容性好的苯基聚硅氧烷改性有机树脂。所以南方地区的上海树脂厂,北方地区的天津造漆厂和西北地区的西安油漆厂等也都建立过卧式搅拌床。1965年北京化工研究院幸松民、霍长顺等由于卧式搅拌床生产效率低,改用立式搅拌床和新的催化体系,使苯基氯硅烷在生成物中含量成倍提高,此工艺曾为西安、天津等地的油漆厂所采用。80年代晨光院707组钱大槃、纪夕质等人采用直径400mm流化床直接合成苯基氯硅烷取得成功,技术转让到晨光二厂等企业。

以氯化苯为原料用直接法立式搅拌床合成苯基氯硅烷的反应温度高达500多摄氏度,床体要用耐热的合金钢。搅拌轴下端磨损严重,反应产物中有致癌性的联苯,缺点很多。业内人士都知道,这种早期开发的、很不环保、外国多已废弃的落后工艺应该早日淘汰。


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