有机硅树脂中间体
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光固化体条划分

2023-07-24

1.自由基

该体系基本以丙烯酰胺基亦或丙烯酸酯基成为光敏性基团,这也是该固化体系的主要优越性。基本以丙烯酸酯基化聚硅氧烷和,烯基化聚硅氧烷成为光敏性预聚物。现阶段光固化类产品领域应用较为普遍的有丙烯酸酯基化树脂,亦是研究相较完善的些外光质化预聚物,其光聚合反应速度相较迅速,活性相对较高,并三抗氧聚合能力相较较强,且成本较同类产品便宜,而线性聚氨酯内烯酸酯/异千酸改性的超支化聚氛酯内烯酸酯的混合物之中,超支化聚氨酯丙烯酸酯的用量愈大,混合物的玻璃花转变温度和弹性胶原储存模量同样会愈大,并目材料软硬设之间氢键彼此间相互作用力和交联密度的不断增加也会导致材料拉伸模量和应力断裂值继而增多,这个时候材料的断裂伸长率则受到限制而变化。

2.阳离子

该体系对比别的光固化体系,其主要采用苯乙烯基化聚硅氧烷、环氧基化聚硅氧烷和乙烯基醚基化聚硅氧烷成为预聚物。具有较小的体积收缩率,目不会受到氧阳聚干扰,具有耐磨,高硬度、强附着力等优势但是其也具有一定的缺陷,例如同聚合物之间相容性欠佳,且制备过程中引发剂价格昂贵,固化速率相较缓慢,对比自由基体系,该体系的应用受限很大。

3.混杂体系

混杂体系是在聚合物内部会同时出现上述两种光固化体系,在光固化材料中兼具两种光敏基团。该体系在性能上集合了自由基体系和阳离子体系的优越性,从而令二者互为补充,弥补了体系上的缺陷。

如何合成光敏性聚硅氧烷

光敏性聚硅氢烷的合成方法主要以水解缩合法、硅氧加成法、自由基加成法、酯化法、脱醇法和氛基甲酸酯化法等,只需能够在聚硅氧烷分子链引入光敏性基团,可以成为有效的合成方法。

1.硅氢加成

硅氧加成是光敏性聚硅氧烷合成中常见的反应类型,不但可以引入丙烯酸酯基团,还能在聚硅氢烷分子链的末端或侧链上引入其它光敏性基团,如环氧基团。通过硅氧加成反应引入丙烯酸酯基的方法较容易控制改性产物的结构,产品性能容易把握。Si-H键的特点是能够在许多不饱和键上加成,把含硅的基团加在上面,特别是向C=C双键加成,只需一步就能将内烯酸酯基团引入聚硅氢烷的分子链中,牛成水解稳定性好的Si-C键。硅氧加成反应通常在含铂催化剂的催化下进行,通常不会受分子中别的活性基团的干扰,在室温或较高温度下即可进行反应。

2.水解缩合

早期的有机硅丙烯酸酯是通过二氯二甲基硅烷与丙烯酸羟乙酯在碱催化下水解缩合反应制得,丙烯酸羟乙酯成为端基引入到聚硅氧烷链上。但是由于此聚硅氧烷含有对湿度敏感的Si-O-C键,所以水解稳定性欠佳。后来,对丙烯酸酯化聚硅氢烷的研究主要集中在合成含Si-C键的聚硅氧上,

3.酯化

通过硅氧加成反应在聚硅氢烷分子上引入环氧基团,并通过同丙稀酸酐的反应制备丙烯酸酯化聚硅氢烷是堂见的制备方式,在聚硅氧烷的硅氢其上通过硅氢加成反应将羟烷其引入聚硅氧烷,继而与丙烯酸进行酯化反应,也可完成材料制备。随着合成工艺的不断完善,通过丙烯酸同羟烷基聚硅氧烷反应也可以制得丙烯酸酯化聚硅氧烷。并目这种反应原理,反应步骤相对简单,反应条件容易控制,具有水解稳定性高的产物,大而酯化法逐渐成为主要的制备方法。

4.自由基加成

该种方法的制备过程也相对较为简便,主要是利用自由基加成,将含有乙烯基化合物或丙烯基化合物同具有硫醇官能团的硅烷进行反应,从而在硅氧烷分子链上引入需要的官能团。

5.脱醇法

该种方式主要采用改性中间体制备目标材料,丙烯酸硅醇酯是一种非常有用的改性中间体。在此基础上还可以衍生出更多合成丙烯酸酯化聚硅氧烷的方法。


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