耐高温树脂
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近二十年来,硅树脂的合成研究发展还处于平缓阶段

2020-01-07

有机硅树脂从30年代就已经合成出来,并用作各种有机硅漆,以后由于其良好的耐高温、绝缘、耐候等特性,其合成研究日趋成熟。但近二十年来,硅树脂的合成研究发展不大,上要是根据硅树脂的使用情况不同,调整配方,进行硅树脂合成的稳定性研究,因为硅树脂的性能与合成工艺很有关系。有关硅树脂合成的文献很多,主要是一些专利文献。

中科院化学所合成了一种用于递模塑料的有机硅树脂,采用 PhSiCl3、CH3SiCI2和Me2SiCl2单体在甲苯或甲苯丙酮混合溶剂中水解,水解温度70℃,合成的硅树脂的R/Si=1.1-15,OH%=4%-7%。

美国专利制备的甲基硅树脂用 MeSiCl3。在大量丙酮存在下,在甲苯和水中水解。得到的硅树脂收率为95%,是一种白色固体,OH%为3-4%,能溶于甲苯和醇类溶剂中。耐执性能优良,500℃热失重为3%,600℃为10%向。

使用氯硅烷单体水解,很难避免环体的生成,但若控制一定的水解条件,可以减少水解环体的含量。含有Si-OR键的烷氧基硅烷水解时,加少量的酸或碱,以促进其水解作用,制成的缩聚物行为近似于氯硅烷单体的水解。

中国专利合成的硅树脂采用的单体是 MeSi(OEt)3、Me2Si(OE)2、PhSi(OEt)3,以微量盐酸为水解催化剂,在80℃进行水解,缩合聚合后制备的硅树脂能溶于乙醇,可用于一种烧蚀隔热材料的制备。

以上合成的硅树脂是羟基封端的,由SiOH缩合进行固化,有小分子放出,导致树脂固化后出现气泡和砂眼,而加成型树脂则无此缺陷,它是利用硅氢加成反应固化的,在铂催化剂作用下,通过硅树脂中的乙烯基和固化剂中的硅氢进行加成反应,无低分子物放出。


近二十年来,硅树脂的合成研究发展还处于平缓阶段


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