有机硅树脂中间体
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常用的耐高温有机硅树脂和其他有机树脂共同制备改性有机硅树脂以弥补其缺点

2019-05-22

改性有机硅树脂

由于纯有机硅树脂存在高温烘干、固化时间长、大面积施工不便、附着力和耐有机溶剂性能差、温度较高时漆膜力学强度差等缺点,因此常用有机硅树脂和其他有机树脂共同制备改性有机硅树脂以弥补其缺点,形成一种兼具两者优良性能的改性树脂,从而提高性能,拓展应用。

环氧改性有机硅树脂

环氧基作为功能基团进入聚硅氧烷侧链或封端能提高聚合物的表面活性和低温柔顺性,改性后的有机硅树脂粘接性能、耐介质、耐水、耐大气老化性能良好,并且可以使用胺类固化剂固化,甚至可以室温固化,大大降低了有机硅树脂的固化温度。改性后的树脂可以在-60~200℃范围内长期使用。

美国Ameron国际公司研制的PSX700高性能环氧-有机硅涂料已获得美国zhuanli;西安航空发动机公司环氧-有机硅为基料的涂料耐海水热循环、耐600℃高温、耐高温润滑油的性能优异;武汉材料保护研究所采用环氧树脂与有机硅缩聚,提高了耐热性,具有良好的防腐性能;天津大学采用羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷与环氧树脂反应得到接枝聚合物,具有良好的耐热性和耐水性。

聚酯改性有机硅树脂

聚酯改性有机硅树脂可分为Si-C型和Si-0-C型两种。前者可以由含羧基的有机硅烷(或硅氧烷)与多元醇反应制得,后者通过聚酯分子中的羟基与有机硅氧烷分子的烷氧基发生酯交换反应,从而达到改性的目的。此类改性树脂固化温度低(甚至可以室温固化)、介电性能优异、粘附性能良好、耐水防潮。

美国道康宁公司制得的聚酯一有机硅共聚物,耐磨性良好;欧洲zhuanli报道聚酯-硅氧烷共聚物为基料的涂料可在150℃低温固化形成坚硬的耐磨涂层;我国涂料工业研究设计院研制的以聚酯-有机硅为基料可常温固化的涂料,应用于大型民用客机及汽车涂装。

聚氨酯改性有机硅树脂

聚有机硅氧烷分子中的烷氧基与聚氨酯预聚物中的部分羟基进行酯交换反应可制得聚氨酯改性有机硅树脂。将聚氨酯引入有机硅中,不仅可以在常温下干燥,还可以显著提高有机硅的附着力、耐磨性、耐油及耐化学介质性。

晨光化工研究院在聚氨酯乳液中引入铵盐作亲水基,与有机硅进行共聚合成皮革涂饰剂,提高了皮革的耐湿擦性、耐寒性及贮存期,同时省去了制革中甲醛固定工艺;中科院成都有机化学研究所采用盐乳化法将聚氨酯-有机硅共聚物制成皮革涂饰剂,提高了胶膜的力学性能和耐溶剂性能,处理过的皮革有更高的耐湿擦性能;安徽大学研制成聚氨酯一有机硅嵌段共聚物;西安交通大学以丙三醇和蓖麻油聚氨酯改性有机硅,改善了有机硅抗冲击性能。

聚酰亚胺改性有机硅树脂

聚酰亚胺(PI)树脂是目前耐热性较好的高性能树脂,可在500℃温度下短期内保持其物理性能,长期使用温度高达300℃以上。但大多数聚酰亚胺为热固性树脂,因为它本身结构上的刚性,导致了它在加工成型及应用于某些特定场合时的困难。有机硅树脂具有优良的柔性、高弹性。

国内卢神州等在聚酰亚胺的主链结构中引入有机硅氧烷链节,合成了一类有机硅嵌段齐聚物并以此为软段与聚酰亚胺(PI)硬段进行嵌段共聚,得到一种新型的生物相容性聚酰亚胺材料。在嵌段含量为16%时,耐热性已趋近于纯聚酰亚胺,热分解温度达543℃;软段含量为50%时,热分解温度也可达到486℃。聚酰亚胺改性有机硅树脂兼具硅氧烷的柔性、耐久性和聚酰亚胺的刚性,可以满足许多应用要求。

酚醛改性有机硅树脂

酚醛树脂具有良好的耐热性能、刚性、稳定性、低成本等优点,但脆性大,在高温下容易开裂,应用受到较大限制。用有机硅改性不仅可以改善其脆裂性及使用可靠性,而且可以制成耐热涂料及其复合材料。

有机硅树脂复合材料


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